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医药化工制药废水设计处理方案
工艺流程说明
(1)1#化学沉淀池去除含磷和氨氮
目前,国内外污水除磷技术主要有生物法和化学法两大类,生物法如A/O、A2/O、UCT等工艺,主要适合处理低浓度及有机态含磷废水;化学法主要有混凝沉淀法、结晶法、离子交换吸附法、电渗析、反渗透等工艺,主要适合处理无机态含磷废水。其中混凝沉淀与结晶综合处理技术可以处理高浓度含磷废水且达到较高的除磷率,是一种可靠的高浓度含磷废水处理方法。由于本制药废水中同时含有氨氮和磷,而且水量很小,浓度很高,所以,考虑到利用化学沉淀法去除,因为水中的铵根离子和磷酸根离子在碱性条件下,加入镁离子后会形成一种磷酸铵镁的沉淀物,从水中去除:具体的离子反应方程式为:NH4+ +PO43- +Mg2+ +6H2O---MgNH4PO4.6H2O
根据水质中的氨氮和磷的物质的量的比,通过理论计算,氨氮过量,磷不足,理论上可以认为磷全部去除,实际中,磷的去除率为95%以上,氨氮去除率达到了85%,剩余的P进入到2#集水池和含锌离子的废水一同加入石灰水沉淀去除。
(2) 2#化学沉淀法除锌离子(Zn2+)
螯合沉淀法利用了DTCR在常温下能与废水中Zn2+、Cr3+等多种重金属离子迅速反应的特点,在生成不溶于水的螯合盐后再加入少量有机或(和)无机絮凝剂以形成絮状沉淀,从而达到捕集去除重金属离子的目的。?
DTCR为长链高分子物质,含有大量的极性基(极性基中的硫原子半径较大、带负电,且易于极化变形而产生负电场),它能捕捉阳离子并趋向成键而生成难溶的氨基二硫代甲酸盐(TDC盐)。生成的TDC盐有部分是离子键或强极性键(如TDC—Ag),大多数是配价键(如TDC—Cu、TDC—Zn、TDC—Fe)。同一金属离子螯合的配价基极可能来自不同的DTCR分子,这样生成的TDC盐的分子会是高交联的、立体结构的,原DTCR的相对分子质量为(10~15)×104,而生成的难溶螯合盐的可达数百万甚至上千万,故此种金属盐一旦在水中生成,便有很好的絮凝沉析效果。螯合沉淀法具有如下特点:
①处理方法简单,只要添加药剂即可除去重金属离子,且不增加设备费用;
②DTCR能与重金属离子强力螯合,去除重金属效果好;
③DTCR是高分子制剂,其与金属离子能生成良好的絮凝体,絮凝效果佳;
④污泥量少且易脱水(采用传统的化学沉淀法和低分子捕集沉淀剂处理时,往往需要投加大量的助沉剂而致使污泥量增多,且污泥不易脱水,甚至粘在滤布或滤带上而造成流道堵塞);?
⑤DTCR的pH值适用范围宽,在pH=3~11范围内有效。
(3) 3#集水池
作用:汇集、调节经化学沉淀后废水和其他高浓度的废水,浓度废水起到均质均量的作用,保证后续处理水质水量的稳定性。
(4)铁碳微电解处理原理
铁屑对絮体的电附集和对反应的催化作用。电池反应产物的混凝,新生絮体的吸附和床层的过滤等作用的综合效应的结果。其中主要作用是氧化还原和电附集,废铁屑的主要成分是铁和碳,当将其浸入电解质溶液中时,由于Fe和C之间存在1.2V的电极电位差,因而会形成无数的微电池系统,在其作用空间构成一个电场,阳极反应生成大量的Fe2+进入废水,进而氧化成Fe3+,形成具有较高吸附絮凝活性的絮凝剂。阴极反应产生大量新生态的[H]和[O],在偏酸性的条件下,这些活性成分均能与废水中的许多组分发生氧化还原反应,使有机大分子发生断链降解,从而消除了有机物尤其是印染废水的色度,提高了废水的可生化度,且阴极反应消耗了大量的H+生成了大量的OH-,这使得废水的pH值也有所提高。
当废水与铁碳接触后发生如下电化学反应:
阳极:Fe-2e—→Fe2+,Eo(Fe/Fe)=0.4
阴极:2H++2e—→H2,Eo(H+/H2)=0V
当有氧存在时,阴极反应如下:
O2+4H++4e—→2H2O ,Eo(O2)=1.23V
O2+2H2O+4e—→4OH- ,Eo(O2/OH-)=0.41V
通过以上反应式可以看出,微电解铁技术是利用生物铁具有微电池反应、絮凝作用和亲铁细菌的生物降解等综合作用,可改变废水中部分污染物的分子结构,把难降解的大分子有机物转化为小分子有机物,降解抗生素的毒性,为下一步生化处理创造有利条件。底部安装鼓气搅拌装置,将亚铁离子氧化为三价铁离子,防止铁碳填料板结。
(5)催化氧化法
经化学微电解反应器的出水自流进入催化氧化反应器(以下简称Fenton氧化反应器),利用微电解反应过程中产生的二价铁离子,同时加入硫酸亚铁和双氧水,进一步降低废水中部分难降结的有机物被氧化,大大降低了废水中的COD浓度,同时,提高了废水的可生化性,催化氧化池底泥排入污泥浓缩池。
Fenton试剂能够生产出氢氧自由基(-OH, Hydroxyl radical),其氧化能力在所有氧化剂中排第二,仅次于氟。本反应器是利用硫酸亚铁为过氧化氢的催化剂,使产生上述高氧化能力的自由基来氧化废水中的有机物,一般称之为Fenton化学氧化法,其使用范围广泛。Fenton化学氧化法可能的反应机制,如下式所示,其在反应过程中产生氢氧自由基。
H2O2 + Fe2+ → -OH + OH- + Fe3+ → Fe(OH)3
催化氧化反应器的上清液进一步进入到混凝沉淀池进行混凝沉淀处理。
(6)中和混凝沉淀池
催化氧化池的出水自流进入混凝沉淀池,同时聚丙烯酰胺絮凝剂PAM和石灰水,中和调节至碱性,通过搅拌充分混合反应形成絮体,自流进入竖流式沉淀池进行固液分离,除去水中大部分悬浮物及无机颗粒物等,沉淀池污泥通过泵提升排到污泥浓缩池,出水自流进入综合调节池。
(7)综合调节池
考虑到污水种类和弄厚度不同,以及整体工艺高程要求的因素,需要设置综合调节池。中和沉淀池出水自流入综合调节池,同时,生活废水,初期雨水以及其他低浓度的工艺水也一同进入综合调节池,进行均质均量的调节后,调节池内设置预曝气系统进行预曝气处理,池内设置污水提升泵,向水解酸化池进行进水布水。
(8)水解酸化池
综合调节池废水通过污水提升泵提升至水解酸化池,通过厌氧水解酸化池中的水解酸化菌群的吸附、分解作用,将水中的大分子有机难降解污染物转化为小分子的物质,降低COD浓度,提高废水的B/C,即提高废水的可生化性。减轻后续处理的负荷,以利于后续的好氧生化处理。
(9)生物接触氧化池
水解酸化池的水自流进入生物接触氧化池,通过池中生物膜上好氧菌群的吸附、分解作用,将水中的有机污染物转化为小分子物质(例如水和二氧化碳等)的形式排放去除,降低水中的COD、BOD和SS的浓度,从而使水体得到彻底的净化,水质达标排放。
(10)二沉池
生物接触氧化池出水在二沉池进行泥水固液分离,保证出水达标排放,竖流式二沉池。
(11)排放井
厌氧出水后达到临海产业园要求的接管标准。
(12)污泥浓缩池
由竖流式沉淀池和厌氧UASB反应器自流的污泥排入到污泥浓缩池,在污泥浓缩池内进行初步浓缩,上清液自流排入到前端的调节池内重新处理。
(13)污泥箱式压滤机
污泥在污泥浓缩池消容浓缩后,通过螺杆泵提升至进入箱式压滤机进行压滤,在提升过程中加入阳离子聚丙烯酰胺作为絮凝剂,将压出的泥饼外运。压滤出水排至调节池内。
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