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锅炉或加热炉运行过程中,炉温达1600℃上,燃料油在燃烧过程中生成高温烟气,高温烟气中含有一定量的SO2和SO3。在低温部位,SO3与空气或烟气中的水分生成硫酸,在露点部位冷凝,产生硫酸腐蚀,这种现象称为高温烟气硫酸露点腐蚀。硫酸露点腐蚀的程度不仅取决于燃料油中的硫含量,还受到SO2向SO3转化的转化率以及烟气中水含量的影响。其对设备腐蚀速率快,面积广,给安全生产带来了隐患。 1、腐蚀机理 燃料重油中通常含有2%~3%的硫及含硫化合物,燃料中的硫燃烧生成二氧化硫,在催化剂的作用下进一步氧化生成三氧化硫。三氧化硫与烟气中的水蒸汽生成硫酸蒸汽。反应式如下: S+O2→SO2 SO2+O2→2SO3 SO3+H2O→H2SO4 干SO3对设备几乎不发生腐蚀,但当它与烟气中的蒸汽结合形成硫酸蒸气时,却大大提高了烟气的露点,在装置的露点部位发生凝结。硫酸有很强的腐蚀性,它与受热面作用生成硫酸亚铁(FeSO4),严重腐蚀设备。 高温烟气硫酸露点腐蚀与普通的硫酸腐蚀的区别 研究表明,两者有本质的区别。
①普通的硫酸腐蚀为硫酸与金属表面的铁反应生成FeSO4。反应式如下: H2SO4+Fe→FeSO4+H2 ②高温烟气硫酸露点腐蚀比较复杂。首先生成FeSO4,FeSO4在烟灰沉积物的催化作用下与烟气中的SO2和O2进一步反应生成Fe2(SO4)3,而Fe2(SO4)3对SO2向SO3的转化过程有催化作用。当pH值低于3时,Fe2(SO4)3本身也将对金属腐蚀生成FeSO4,形成FeSO4,Fe2(SO4)3,FeSO4的腐蚀循环,大大加快了腐蚀的进程。反应式如下: H2SO4+Fe→FeSO4+H2 FeSO4+SO2+O2→Fe2(SO4)3 SO2+O2→SO3 pH值<3时,Fe2(SO4)3+Fe→FeSO4 据报道:用普通碳钢制成的设备,国内腐蚀穿孔的最短时间为12天。 3、腐蚀部位 3.1 空气预热器和烟道 由于空气预热器中空气的温度较低,预热器区段的烟气温度不高,壁温常低于烟气露点,这样硫酸蒸汽就会凝结在空气预热器受热面上,造成硫酸腐蚀。 3.2废热锅炉的省煤器及管道 当燃料中含硫量较高、过剩空气系数较大,烟气中SO3含量较高,露点升高,并且给水温度较低时,省煤器及管道也有可能发生低温腐蚀。
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