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随着工业的发展和能源消耗的加剧,热电厂广泛应用湿式氧化镁法烟气脱硫工艺,由此产生了大量镁剂烟气脱硫废水(SO42-质量浓度可达6 g/L),该废水若不经处理直接排放,将产生具有恶臭味和腐蚀性的H2S气体,严重危害人体健康和水体生态平衡 〔1〕。目前,去除水体中SO42-的方法主要有生物法和物化法。生物法存在启动时间较长,处理速度慢,效率低,有机物消耗量大等问题〔2〕。物化法(如化学沉淀法)主要是通过生成硫酸钙和硫酸钡去除SO42-,其中,硫酸钙法因产生的硫酸钙溶度积较高,处理效果差;而硫酸钡法则需投加钡盐,成本较高。因此,亟需开发一种快速、经济、有效地去除水体中SO42-的方法〔3, 4〕。
钙矾石〔简称AFt,分子式为Ca6Al2(SO4)3(OH)12·26H2O或3CaO·Al2O3·3CaSO4·32H2O〕是水泥受硫酸盐侵蚀,在水化硬化过程中Al3+、Ca2+和SO42-相结合形成的不溶性针状晶体。该晶体在94~400 ℃之间失去结晶水而处于无定形状态,吸水后可迅速恢复原来的晶体结构,体积膨胀,可以做混凝土膨胀剂〔5, 6〕,是混凝土的重要研究项目之一〔7, 8〕。采用钙矾石沉淀法处理硫酸盐废水,不仅能快速、经济、有效地去除SO42-,而且Ca2+、Al3+残留量很低,无二次污染,生成的沉淀钙矾石可以做混凝土膨胀剂。王海鹰等〔9〕采用铝/钙复盐法脱除工业废水中的SO42-,沉淀物为钙矾石。研究表明,当反应温度为25 ℃,反应时间为1 h,溶液 pH 为11.0,n(SO42-)∶n(Al3+)为 1.1时,废水中的SO42-可由1 720 mg/L 降至100 mg/L 以下;各因素对处理效果的影响由大至小依次为溶液 pH>铝盐加入量>反应时间。
本研究尝试采用钙矾石沉淀法处理镁剂烟气脱硫废水中的硫酸盐,探讨了pH、铝盐投加量、反应时间、搅拌速度、废水初始浓度等因素对SO42-去除率的影响,及pH对Ca2+、Al3+残留量的影响。
1 实验部分
1.1 实验材料
镁剂烟气脱硫废水取自某公司热电厂;Na2SO4、CaO、AlCl3,均为分析纯,购自广东西陇化工股份有限公司。
1.2 实验方法
通过ICP测定镁剂烟气脱硫废水中的离子组成及含量,先对废水进行共沉淀预处理,再对预处理后废水采用钙矾石沉淀法进行处理。钙矾石沉淀法实验步骤:取100 mL硫酸盐废水置于250 mL锥形瓶中,加入适量AlCl3,用CaO调节体系pH,恒温反应一定时间。反应结束后,用45 μm中性滤纸过滤出沉淀物,并分析滤液中SO42-含量,计算SO42-去除率。
1.3 分析方法
(1)电镜扫描与元素组成分析。采用扫描电子显微镜-能谱仪(SEM-EDS)进行沉淀产物形貌及元素组成分析。SEM:JSM-5600LV(JEOL,日本),二子探测器,背电子探测器,电压20 kV,放大倍数为12 000倍;EDS:IE 300 X(Oxford,英国),Si(Li)超薄窗,X射线探测器,全数字化脉冲处理器,Mn的Kα处的分辨率优于132 eV,可测元素范围4Be~92U。
(2)金属离子浓度分析。采用PE ICP-OES Opti-ma 2100(铂金埃尔默公司,美国)检测滤液中金属离子浓度。ICP-OES 工作参数:等离子气流量1.5L/min,辅助气流量0.2 L/min,雾化器流量0.80 L/min,径向观察高度15 mm,积分时间3 s(取3次测量平均值),射频功率 1 300 W。
(3)SO42-浓度分析。依据HJ/T342-2007,用铬酸钡分光光度法(紫外-可见分光光度计,ZUV-8000S)分析SO42-浓度。 |
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